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双核铁(Ⅱ)/O2加合物分解反应动力学

作     者:彭艺 阎世平 程鹏 廖代正 姜宗慧 王耕霖 

作者机构:南开大学化学系 南开大学化学系 天津 300071 

出 版 物:《科学通报》 (Chinese Science Bulletin)

年 卷 期:2001年第46卷第23期

页      面:1948-1950

核心收录:

学科分类:0710[理学-生物科学类] 09[农学] 0703[理学-化学类] 

基  金:国家自然科学基金,国家重点实验室基金 

主  题:双核铁配合物 分子氧活化 动力学 分解反应 分子氧加合物 金属蛋白 金属酶 

摘      要:在低温下利用配合物电子吸收光谱强度与时间的相关性, 研究了双核铁(Ⅱ)配合物[Fe2(N-Et- HPTB){O2P(OPh)2}](ClO4)2(1)和[Fe2(N-Et-HPTB){O2P(Ph)2}](ClO4)2(2)与分子氧反应生成过氧化物桥联的双核三价铁过渡态配合物在不同的温度下分解反应的动力学性质. 在实验条件下, 分子氧加合物的分解反应为一级反应, 并利用Eyring方程得到了分子氧加合物分解反应相应的活化参数. 对于1/O2来说, DH1 = 85.62 kJ@mol-1, DS1 = 19.43 J@mol-1@K-1; 对于2/O2来说, DH1 = 97.97 kJ@mol-1, DS1 = 55.68 J@mol-1@K-1. 这一结果与其他分子氧加合物以及天然酶(MMOH)中O-O键断裂的活化参数值相当.

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